NISHIKORI

風結ぶ言葉たち

二元相圖及應用

重要概念

相圖:描述系統的狀態、溫度、壓力、成分之間關係的一種圖解。

狀態:指系統中的各相的凝聚狀態、相的類型等。

相變:合金中的相從一種類型轉變為另一種類型的過程。

特別提示

相圖是在熱力學平衡的條件下建立起來的。測定相圖最常用的辦法是熱分析法,它要求合金在冷卻時冷卻速度非常緩慢,從而能夠滿足熱力學平衡的條件。因此相圖又被稱為平衡相圖,平衡圖。

相圖的作用

利用相圖,可以了解不同成份的材料在不同條件下:

  1. 存在哪些相;

  2. 各相的相對量;

  3. 成分、溫度變化時材料中發生的相變。

二元相圖的建立#

熱分析法#

以 $ Cu-Ni $ 合金為例

  1. 配製一系列不同的 $ Cu-Ni $ 合金(例如 $ 100% Cu、80% Cu-20% Ni、60% Cu-40% Ni、40% Cu-60% Ni、20% Cu-80% Ni、100% Ni $ 等 6 個合金);

  2. 分別測定上述合金的冷卻曲線;

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  1. 在冷卻曲線上找出合金的各個臨界點(合金在凝固開始和凝固終了的溫度點);

  2. 將各臨界點標在相圖的座標平面上(二元相圖的座標平面,橫軸為成分,縱軸為溫度);

  3. 在相圖平面上將性質相同的臨界點分別連結起來,即建立起相圖。

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二元相圖的基本類型與分析#

二元勻晶相圖#

 $ Cu-Ni $ 合金相圖

勻晶反應(轉變)#

從液相中直接結晶出固溶體的反應(轉變)。 $ L \Rightarrow \alpha $

具有勻晶相圖的二元合金系:$Cu-Ni, Au-Ag, Fe-Ni, Cu-Au, Cr-Mo$ 等。

槓桿定律:用於二元合金處於兩相平衡時,兩個相的相對量的計算。

$Q_L=\frac{x_2-x}{x_2-x_1}\times100%$

$Q_\alpha=\frac{x-x_1}{x_2-x_1}\times100%$

枝晶偏析:合金在結晶時通常以樹枝狀形式長大,從而造成了樹幹和樹枝在成分上的差異,這就是枝晶偏析,是一種冶金缺陷。

處理辦法:一般可以通過鍛造均勻化退火(或稱擴散退火)與以減輕或消除。

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Cu-Ni 合金鑄態(枝晶偏析)

Cu-Ni 合金退火態

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二元共晶相圖#

共晶反應(轉變)#

從液相中同時結晶出兩種不同的固相的反應(轉變)。 $ L \Rightarrow \alpha+\beta $

共晶相圖#

兩組元在液態無限互溶,固態有限互溶或完全不互溶,冷卻時發生共晶反應的相圖。

具有共晶相圖的二元合金系:$ Pb-Sn, Al-Ag, Al-Si, Pb-Bi 等。

對 Pb-Sn 合金相圖各區域的分析

按組織組合物填寫的 Pb-Sn 合金相圖

二元包晶相圖#

包晶反應(轉變)#

依從液相中結晶出的固相和液相作用,生成一種新的固相等反應。 $ L+\alpha \Rightarrow \beta $

包晶相圖#

兩組元在液態無限互溶,固態有限互溶或完全不互溶,冷卻時發生包晶反應的相圖。

具有包晶反應的二元合金系:$ Pt-Ag, Sn-Sb, Cu-Sn, Cu-Zn $ 等。

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形成穩定化合物的二元相圖#

穩定化合物#

具有一熔點,在溶點一下保持其固有結構而不發生分解的化合物。

行曾穩定化合物的二元合金系:$ Mg-Si, Mn-Si, Fe-P, Cu-Sb $ 等。

1Mg-Si 合金相圖

具有共析反應的二元相圖#

共析反應(轉變)#

一定成分的固相,一定溫度下,同時析出兩種化學成分和結構完全不同的新的固相的反應(轉變)。 $ \alpha \Rightarrow \beta_1+\beta_2 $

共析相圖和共晶相圖在形狀上很相似,但發生的反應完全不同。共析相圖的分析方法與共晶相圖類似。

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鐵碳合金相圖#

鐵碳合金:以鐵和碳爲基本組元的合金。

兩大類:碳鋼($ C% <2.11%$)、鑄鐵($ C%> 2.11% $)

碳在鐵碳合金中的存在形式

  1. C 溶入 Fe 的晶格間隙中形成間隙固溶體(鐵素體、奧式體)。

  2. C 與 Fe 作用形成化合物($Fe_3C$).

  3. 以游離態(石墨)存在。

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鐵碳合金中的基本相#

鐵素體#

符號:$ \alpha $ 或 $ F $

定義:碳溶解在體心立方晶格的 $ \alpha-Fe $ 形成的間隙固溶體。

碳溶解在體心立方晶格的 $ \delta-Fe $ 中形成的間隙固溶體也是鐵素體,為了區別起見,故稱 $ \delta - 鐵素體 $ 或高溫鐵素體。

性能:強度和硬度低,塑性和韌性高。

$HB=50-80, \delta = 30-50% $

奧式體#

符號:$ \gamma $ 或 $ A $

定義:碳溶解面心立方晶格的 $ \gamma-Fe $ 形成的間隙固溶體。

性能:強度和硬度低,塑性和韌性高。

$HB=170-220, \delta = 30-50% $

相比鐵素體,奧式體可溶入更多的碳,強度和硬度更高。

滲碳體#

符號:$ C_m $ 或 $ Fe_3C $

定義:碳和鐵相互作用形成的間隙化合物。

性能:熔點高,硬度大,脆性大,塑性幾乎為零。

$HB=800, \delta\approx 0% $

鐵碳合金相圖分析#

特徵點#

符號溫度$C% $說明
A15380純鐵的熔點
B14950.53包晶轉變時液態合金的成分($C%$)。
C11484.3共晶點
D12276.69滲碳體的熔點
E11482.11碳在 $ \gamma-Fe $ 中的最大溶解度
F11486.69滲碳體的成分
G9120$ \alpha-Fe \leftrightarrow \gamma-Fe $ 的轉變溫度(A3)
H14950.09碳在 $\delta-Fe$ 中的最大溶解度
J14950.17包晶點
K7276.69滲碳體的成分
N13940$\gamma-Fe \leftrightarrow \delta-Fe$ 的轉變溫度(A4)
P7270.0218碳在 $ \alpha-Fe $ 中的最大溶解度
S7270.77共析點(A1)
Q室温0.0008室溫時碳在 $ \alpha-Fe $ 中的溶解度

特徵線#

液、固相線#

ABCD:液相線

AHJECF:固相線

三條水平線#

HJB:包晶線($1495^\circ C$)

包晶反應:$L_{0.53} +\delta_{0.09} \leftarrow^{1495^\circ C}\rightarrow \gamma_{0.17}$

ECF:共晶線($1148^\circ C$)

包晶反應:$L_{4.3} \leftarrow^{1148^\circ C}\rightarrow \gamma_{2.11}+Fe_3C$ ,形成萊氏體 ** $ L_d = \gamma_{2.11}+Fe_3C $ **

PSK:共析線($727^\circ C$)

共析反應:$\gamma_{4.3} \leftarrow^{727^\circ C}\rightarrow \alpha_{0.0218}+Fe_3C$ ,形成珠光體 ** $ P = \alpha_{0.0218}+Fe_3C $ **

三條固態轉變線#

GS:$\gamma \leftarrow^{加熱}_{冷卻} \rightarrow \alpha $ 轉變溫度線,又稱為 $ A_3 $ 線

ES:$\gamma \leftarrow^{加熱}{冷卻} \rightarrow Fe_3C{II} $ 碳在奧氏體($\gamma$)中的固溶度曲線,又稱為 $ A_{cm} $ 線

PQ:$\alpha \leftarrow^{加熱}{冷卻} \rightarrow Fe_3C{III} $ 碳在鐵素體($\alpha$)中的固溶度曲線

五種型態不同的滲碳體

  • 一次滲碳體($Fe_3C_I$):從液相中析出的滲碳體。

  • 共晶滲碳體:共晶反應中生成的滲碳體

  • 二次滲碳體($Fe_3C_{II}$):從奧氏體中析出的滲碳體

  • 共析滲碳體:共析反應中生成的滲碳體

  • 三次滲碳體($Fe_3C_{III}$):從鐵素體中析出的滲碳體

典型鐵碳合金的平衡結晶過程分析#

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分類C%
工業純鐵<0.0218
亞共析鋼0.0218~0.77
共析鋼=0.77%
過共析鋼0.77~2.11
亞共晶白口鑄鐵2.11~4.3
共晶白口鑄鐵=4.3%
過共晶白口鑄鐵4.3~6.69

工業純鐵

工業純鐵($ \omega_c=0-0.0218% $)的室溫組織:$F+Fe_3C_{III}$

亞共析鋼

亞共析鋼 ($ \omega_c=0.0218-0.77% $)的室溫組織:$F+P$

共析鋼

共析鋼 ($ \omega_c=0.77% $)的室溫組織:$P$

過共析鋼

過共析鋼 ($ \omega_c=0.77-2.11% $)的室溫組織:$P+Fe_3C_{II}$

亞共晶白口鑄鐵

亞共晶白口鑄鐵 ($ \omega_c=2.11-4.3% $)的室溫組織:$P+Fe_3C_{II}+L_d'$

共晶白口鑄鐵

共晶白口鑄鐵 ($ \omega_c=0-4.3% $)的室溫組織:$L_d'$

過共晶白口鑄鐵

過共晶白口鑄鐵($ \omega_c=4.3-6.69% $)的室溫組織:$Fe_3C_{I}+L_d'$

含碳量對鐵碳合金組織和性能的影響#

  1. 含碳量對鐵碳合金平衡組織的影響

    • 對相組成物的影響

    鐵碳合金室溫下的相組成物:$ F $ 和 $ Fe_3C $。

    隨 $ C% $ 升高,$ F $ 的相對量減少,$ Fe_3C $ 的相對量增多。

    • 對組織組成物的影響

    鐵碳合金室溫下的組織組成物:$ F, Fe_3C_{III}, P, Fe_3C_{II}, L_d', Fe3C_I $。

    隨 $ C% $ 升高,$ F $ 的相對量減少,$ Fe_3C_I $ 的相對量增多,其餘組織的相對量在達到其特性成分點時達到最大值。

  2. 含碳量對鐵碳合金力學性能的影響

    鐵素體($ F $):軟韌相;滲碳體($ Fe_3C $):硬脆相。

    • 對硬度的影響:隨 $ C% $ 升高,硬度逐漸增大。

    • 對強度的影響:隨 $ C% $ 升高,強度先增大、後降低。

    • 對塑性和韌性的影響:隨 $ C% $ 升高,塑性和韌性降低。

  3. 含碳量對鐵碳合金工藝性能的影響

    • 對切削加工性的影響:中碳鋼的切削加工性能最好。

    • 對可鍛性的影響:低碳鋼比高碳鋼的可鍛性好。

    • 對鑄造性的影響:共晶點附近的鑄鐵鑄造性好。

    • 對焊接性的影響:低碳鋼比高碳鋼的焊接性好。

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